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18.(12分)CH4在光照条件下与C12反应,可得到各种氯代甲烷。(1)生成CHC1的化学方程式是(2)CH4氯代的机理为自由基(带有单电子的原子或原子团,如C1、·CH3)反应,包括以下几步:I.链引发Ⅱ.链传递Ⅲ.链终止CI+CH4→CH,+HC12C1→C12CL12光8→=2C1.CH3+CL2→CH,C1+C1:C1+.CH3→CHCl…①写出由CHC1生成CH2CI2过程中链传递的方程式:0②不同卤原子自由基(X)均可夺取CH4中的H,反应通式:X·(g)+CH,(g)→CH(g)+HX(g)△H。己知:25C,101kPa时,CH4中C-H和HC1中H-C1的键能分别是439 kJ.mol1和431 kJmol"1。a.当X为Cl时,△H=kJmol。b.若X依次为F、CI、Br、I,△H随着原子序数增大逐渐(填增大”或“减小”),结合原子结构解释原因:③探究光照对CH4与C12反应的影响,实验如下。编号操作结果A将Cl2与CH4混合后,光照得到氯代甲烷B将CL2先用光照,然后迅速在黑暗中与CH4混合得到氯代甲烷C将C2先用光照,然后在黑暗中放置一段时间,再与CH4混合几乎无氯代甲烷D将CH4先用光照,然后迅速在黑暗中与C2混合几乎无氯代甲烷a.由B和D得出的结论是b.依据上述机理,解释C中几乎没有氯代甲烷的原因:(3)丙烷氯代反应中链传递的一步反应能量变化如下。个盟CH,CH,CH+CI··CH,CHCH+HCICHCHCH,+HCI反应过程推知-CH3中C-H键能比CH2中C-H键能(填“大”或“小”)。19.(12分)向KI溶液中持续通入C2,发现溶液先由无色变为棕黄色,一段时间后褪色。探究溶液变色的原因。(1)溶液变为棕黄色的原因是KI被C12氧化为2,离子方程式是【猜测】棕黄色褪去的原因是2被氧化,氧化产物中I的化合价记为+x。7
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